徐以若出身于湖南株洲的一个军人家庭，2002年徐以若考入上海戏剧学院表演系，从上海戏剧学院毕业后又穿上军装，成为总政话剧团的一名军人演员

2004年，出演蒙亭宜、志峰主演的情景偶像喜剧《椰林滩大道东》，正式开始演艺事业。

2007年，在全面反映楼市商战、窥探楼市内幕的电视剧《楼王之谜》中饰牟小蔓。

2008年，参演讲述构建和谐社会的主旋律电视剧《矿山人家》饰演靳家小女儿靳水。

2009年，继《楼王之谜》后再次与导演李云亮合作，出演其执导的，以澳门历史题材为背景的电视剧《镜海风云》饰赵金环。6月参演的民国题材剧《大地秀峰》杀青，徐以若在剧中扮演冯如清和冯如英姐妹两个角色。

2010年，出演陈铭章执导的时尚轻喜剧《单身公主相亲记》饰都市剩女黄叶。9月，在开拍的爱情史诗剧《我的娜塔莎》中饰演传奇女子傅景惠。

2011年1月，在湖南卫视播出的古装穿越剧《宫锁心玉》中饰演云格格。6月，出演的红色青春偶像剧《我的青春在延安》在湖南卫视金鹰独播剧场播出，徐以若在剧中饰一名信仰坚定的红色青年革命者田青。在电视剧播出期间参加湖南卫视深度访谈节目《背后的故事》。8月，出演金韬执导的都市悬疑剧《美丽谎言》饰演白领记者程丹。

2013年，徐以若主演中国首部反映拆弹部队的现代战争题材剧《战雷》，在剧中饰演叛逆的大学生苏荷。3月，主演侯永财执导的都市情感励志话剧《等爱的女人》在上海商城剧院上演。

徐以若出演的角色多数是温婉知性的，在电视剧《战雷》中，其真实精准的演技备受观众青睐。

徐以若出演了多部红色题材的影视剧如《我的青春在延安》、《我的娜塔莎》等，他也因此被称为“红色专业户”。